Tematika:
Paramágneses molekulák mágneses térben: a Zeeman-effektus. Átmenet a Zeeman-szintek között: elektronspinrezonancia. A g-t meghatározó tényezők. A pályakomponens és a paramágneses centrum szimmetriája. A g-tenzor főértékei köbös, D4h, valamint alacsonyabb szimmetriájú rendszerekben. A gerjesztett állapotok hozzájárulása. A fém-ligandum kötésjelleg hatása a spin-pálya csatolásra és a g-re.
Zérustér-kölcsönhatás, a spektrum finomszerkezete.
Elektronspin-magspin kölcsönhatások: a hiperfinom-felhasadás. Izotróp és anizotróp hozzájárulások. A 3d-4p és 3d-4s pályakeveredés hatása a hiperfinom-csatolási állandóra D4h szimmetriájú komplexek torzulásakor. Másodrendu tagok a vonalak helyzetének meghatározásában.
Elméletileg is alátámasztható empirikus összefüggések a koordinációban részt vevő ligandumok, illetve donoratomjaik természete és az ESR-paraméterek között.
Kvadrupólus-kölcsönhatás. Hatása a hiperfinom vonalak helyzetére.
Az ESR-jel alakja. A teljes spektrum felépítése a fentebbi kölcsönhatásokra jellemző adatokból izotróp és anizotróp (axiális vagy rombos) kölcsönhatási tenzorok esetén. Anizotróp spektrumok számitógépes értékelése rendezett és rendezetlen, diamágnesesen hígított szilárd mintákban. A paramágneses centrumok közötti dipólus-dipólus kölcsönhatás nem hígított szilárd mintákban.
Az ESR-spektrumok egyszerűsödése fluid fázisban, a paramágneses részecskék akadálytalan gyors forgásának hatására. Több komponensű spektrumok számitógépes felbontása. Domináns komplexek izomeregyensúlyai.Komplex egyensúlyi rendszerek vizsgálata ESR-rel. Az egyedi spektrumok információ-tartalma, az egyedi spektrumok felbontásának határai. A kétdimenziós ESR-spektroszkópiai módszer lényege. A teljes komplex egyensúlyi modell fölépítése spektrumsorozatok szimultán értékelésével, a fém és a ligandum analitikai koncentrációjának, valamint a pH-nak a fölhasználásával: a képződési állandók és az ESR-paraméterek egyidejű meghatározása. A módszer alkalmazhatósági köre (a lassú csere feltétel sérülése; vonalkiszélesedés makromolekula ligandumok esetén).
ESR-spektrumok számítógépes értékelésének bemutatása a gyakorlatban néhány szabadgyök, ill. fémkomplex esetén.
|